兩性表面活性劑是在同一分子中既含有陰離子親水基又含有陽離子親水基的表面活性劑。最大特征在于它既能給出質(zhì)子又能接受質(zhì)子。在使用過程中具有以下特點:
兩性表面活性劑通常具有良好的洗滌、分散、乳化、殺菌、柔軟纖維和抗靜電等性能,可用作織物整理助劑、染色助劑、鈣皂分散劑、干洗表面活性劑和金屬緩蝕劑等。對織物有優(yōu)異的柔軟平滑性和抗靜電性;有一定的殺菌性和抑霉性;有良好的乳化性和分散性。但是,這類表面活性劑的價格較貴,實際應(yīng)用范圍較其他類型的表面活性劑小。
它是一種溫和性的表面活性劑。兩性表面活性劑分子與單一的陰離子型、陽離子型不同,在分子的一端同時存在有酸性基和堿性基。酸性基大都是羧基、磺酸基或磷酸基,堿性基則為胺基或季銨基,能與陰離子、非離子型表面活性劑混配,能耐酸、堿、鹽以及堿土金屬鹽。
現(xiàn)在常用的人工合成兩性表面活性劑,其陰離子部分大多是羧酸基,也有少數(shù)是磺酸基;其陽離子部分大多是胺鹽或季胺鹽。由胺鹽構(gòu)成陽離子部分的叫氨基酸型;由季胺鹽構(gòu)成陽離子部分的叫甜菜堿型。
氨基酸型
氨基酸型兩性表面活性劑的水溶液呈堿性。如果在攪拌下,慢慢加入鹽酸,變?yōu)橹行詴r仍無變化。至微酸性時則生成沉淀。如果再加入鹽酸至強酸性時,沉淀又溶解。這就說明,呈堿性時表現(xiàn)為陰離子表面活性劑,呈酸性時,表現(xiàn)為陽離子表面活性劑。但是,當(dāng)陽離子性和陰離子性正好在平衡的等電點時,親水性變小,就生成沉淀。
分子中的陰離子為羧基,陽離子為銨鹽。這類表面活性劑隨介質(zhì)pH的變化而顯示不同的表面活性,如十二烷基氨基丙酸(C12H25N+H2CH2CH2COO-)在氫氧化鈉介質(zhì)中可轉(zhuǎn)變成十二烷基氨基丙酸鈉 (C12H25 NHCH2CH2COO-Na+),表現(xiàn)為能溶于水的陰離子表面活性劑。它在鹽酸介質(zhì)中可以轉(zhuǎn)變成十二烷基氨基丙酸的鹽酸鹽〔(C12H25N+H2CH2CH2COOH)Cl-〕,表現(xiàn)為能溶于水的陽離子表面活性劑。若調(diào)節(jié)介質(zhì)的pH,使陽電性和陰電性正好平衡,它就轉(zhuǎn)變成內(nèi)鹽(C12H25N+H2CH2CH2COO-),難溶于水而析出沉淀,此時的pH稱為等電點。為了充分發(fā)揮氨基酸型兩性表面活性劑的作用,必須在偏離等電點pH的水溶液中使用。制備氨基酸型兩性表面活性劑常用的原料為高級脂肪伯胺、丙烯酸甲酯(見丙烯酸酯)、丙烯腈和氯乙酸等。
甜菜堿型
甜菜堿型兩性表面活性劑,最大的特點是無論在酸性、中性或堿性的水溶液中都能溶解。即使在等電點時也無沉淀。此外,滲透力、去污力及抗靜電等性能也較好。因此,是較好的乳化劑、柔軟劑。
羧酸基甜菜堿
分子中的陰離子為羧基,陽離子為季銨基。如烷基二甲基甜菜堿〔RN+(CH3)2CH2COO-〕,式中烴基R的碳原子數(shù)為12~18。與氨基酸型相比,甜菜堿型在酸性、中性或堿性介質(zhì)中均能溶解于水,即使在等電點也不致產(chǎn)生沉淀,因而可以在任何pH的水溶液中使用。在酸性介質(zhì)中,當(dāng)?shù)入婞c的pH更小時,表現(xiàn)為溶于水的陽離子表面活性劑〔【RN+(CH3)2CH2COOH】Cl-〕;在中性或堿性介質(zhì)中,即與等電點pH相同或更大時,它均表現(xiàn)為能溶于水的兩性表面活性劑,而不會表現(xiàn)為陰離子表面活性劑。兩性表面活性劑只在酸性介質(zhì)中與陰離子表面活性劑易成沉淀。在各種pH的介質(zhì)中,它可與任何類型的表面活性劑配合使用。制備甜菜堿型兩性表面活性劑常用的原料為烷基二甲基叔胺和氯乙酸鈉等。
磺基甜菜堿
分子中的陰離子磺基(SO3-),陽離子為季銨基。常用的有烷基二甲基磺乙基甜菜堿[RN+(CH3)2CH2CH2SO3-]和烷基二甲基磺丙基甜菜堿[RN+(CH3)2CH2CH2CH2SO3-] 式中的烷烴基R的碳原子數(shù)為12~18。磺基甜菜堿性能全面,不但有普通甜菜堿的全部優(yōu)點,還具有耐高濃度酸、堿、鹽等獨特優(yōu)點?,F(xiàn)在有羥基磺丙基[RN+(CH3)2CH2CH(OH)CH2SO3-]替代磺丙基甜菜堿在生產(chǎn)中產(chǎn)生對人體有害的物質(zhì)。
因結(jié)構(gòu)中同時帶有羥基的陰離子和陽離子基團,不僅具有兩性表面活性劑的所有優(yōu)點,還具有耐高濃度酸、堿鹽,良好的乳化性、分散性和抗靜電性,以及具有殺菌、抑霉性和粘彈性等,是惡性循環(huán)能優(yōu)異的表面活性劑。已可以廣泛應(yīng)用于日用化工、油田驅(qū)油、壓裂、酸化等多個領(lǐng)域。
磷酸脂甜菜堿
分子中的陰離子磷酸脂基(HPO4-),陽離子為季銨基。如烷基二甲基羥丙基磷酸脂甜菜堿[RN+(CH3)2CH2CH(OH)CH2HPO4-],式中烴基R的碳原子數(shù)為12~18。此結(jié)構(gòu)決定其不僅具有兩性表面活性劑的優(yōu)良的潤濕性、洗凈性、增溶性、乳化分散性、抗靜電性、熱穩(wěn)定性等,以及良好的配伍性,較低的刺激性,和優(yōu)于一般陰離子表面活性劑的耐堿性、耐電解質(zhì)性和抗靜電性優(yōu)點,而且具有較強的鈣皂分散性,具有表面張力低,起泡性能優(yōu)良特點。
國內(nèi)企業(yè)
中國洗協(xié)表委會統(tǒng)計的國內(nèi)兩性表面活性劑產(chǎn)品主要為甜菜堿型、氧化胺型以及氨基酸型等三大類,主要生產(chǎn)企業(yè)有廣州天賜、長沙普濟、浙江贊宇和四川花語等廠家。
廣州天賜高新材料股份有限公司成立于2000年6月,主營業(yè)務(wù)為鋰離子電池材料、日化材料及特種化學(xué)品兩大業(yè)務(wù)板塊。天賜材料自成立以來一直持續(xù)發(fā)展鋰離子電池材料、日化材料及特種化學(xué)品兩大業(yè)務(wù)板塊。公司主要的兩性表面活性劑產(chǎn)品包括椰油酰胺丙基甜菜堿 ,椰油酰兩性基二乙酸二鈉,椰油酰胺丙基氧化物。
長沙普濟生物科技股份有限公司,是一家集研發(fā)、生產(chǎn)、銷售于一體的氨基酸表面活性劑龍頭企業(yè)。公司目前氨基酸表面活性劑產(chǎn)能超過2萬噸/年,在完成新工廠建設(shè)以后,總產(chǎn)能將超過15萬噸/年。我們的主要代表產(chǎn)品有月桂酰基谷氨酸鈉、椰油?;劝彼帷⑷舛罐Ⅴ;劝彼徕c、椰油酰甘氨酸鉀等,為國內(nèi)外1000多家化妝品及日化品牌公司提供原材料。
贊宇科技集團股份有限公司是專業(yè)從事表面活性劑、油脂化學(xué)品研發(fā)制造和洗化產(chǎn)品代加工的高新技術(shù)企業(yè)。公司總部位于杭州,在杭州錢塘區(qū)、浙江嘉興、四川眉山、河南鶴壁、廣東江門、印尼雅加達(dá)等地建有工業(yè)化生產(chǎn)基地,磺化表面活性劑年產(chǎn)能突破110萬噸、油脂化學(xué)品年產(chǎn)能90余萬噸。主要產(chǎn)品包括AES(脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉)、AESA(脂肪醇聚乙烯醚硫酸銨)、AOS(a-烯基磺酸鹽)、LSA(脂肪醇硫酸銨)。
花語化工分別有四川花語精細(xì)化工有限公司與廣州花語精細(xì)化工有限公司兩家工廠,從事精細(xì)化工和專用化學(xué)品(洗滌日化原料等)的研發(fā)、生產(chǎn)、銷售。年綜合生產(chǎn)能力超70000噸。公司主要產(chǎn)品包括磺基琥珀酸鹽、氧化胺、烷醇酰胺、甜菜堿四大系列,品質(zhì)均處于國內(nèi)領(lǐng)先水平;新開發(fā)的咪唑啉、珠光片及聚合物系列均廣泛應(yīng)用于個人清潔及家居洗滌用品中。
產(chǎn)能
2021年,中國兩性及其他類產(chǎn)品產(chǎn)銷量分別為16.51萬噸和16.79萬噸,與2020年相比基本持平。其中甜菜堿型占比超過50%,產(chǎn)銷量超過8.8萬噸,包括氧化胺和氨基酸型在內(nèi)的產(chǎn)品產(chǎn)銷量分別為7.23萬噸和7.54萬噸。
2021年,中國國內(nèi)兩性及其他離子表面活性劑進(jìn)出口量分別為0.85萬噸和7.81萬噸,整體來看,中國是陽離子及兩性類產(chǎn)品出口大國,2021年累計出口量達(dá)到20萬噸,從出口貿(mào)易伙伴來看,兩性及其他有機離子類產(chǎn)品主要集中在日本、澳大利亞、越南、菲律賓和韓國,出口量分別為2.40萬噸,0.56萬噸,0.54萬噸,0.43萬噸和0.42萬噸。從產(chǎn)品應(yīng)用來看,主要集中在化妝品和工業(yè)助劑領(lǐng)域。
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